11 priedas

I. Cirkonio atpažinimas

1. Šis metodas taikomas cirkoniui, esančiam neaerozoliniuose gaminiuose nuo prakaitavimo, atpažinti. Dar nėra metodų aliuminio cirkonio chlorido hidroksido kompleksui [AlxZr(OH)y Clxy. nH2O] atpažinti.

2. Cirkonis atpažįstamas pagal būdingas raudonai violetines nuosėdas, kurios susidaro su alizarino raudonuoju S labai rūgščioje terpėje.

3. Reagentai. Jie turi būti naudojami analiziškai gryni.

3.1. Vandenilio chloridas, koncentruotas (d= 1,18 g/ml).

3.2. Alizarino raudonojo S (Cl 58005) tirpalas – 2% (m/t) vandeninis natrio alizarino sulfonato tirpalas.

4. Priemonės – įprasta laboratorinė įranga.

5. Darbo eiga

5.1. Į mėgintuvėlį, kuriame yra apie 1 g bandinio, įpilama 2 ml vandens. Užkemšama ir kratoma.

5.2. Įlašinami trys lašai alizarino raudonojo S tirpalo (3.2), po to – 2 ml koncentruoto vandenilio chlorido (3.1). Užkemšama ir kratoma.

5.3. Paliekama nusistovėti apytikriai dvi minutes.

5.4. Raudonai violetinės spalvos virš nuosėdų esantis tirpalas ir nuosėdos rodo cirkonio buvimą.

II. Cirkonio kiekio nustatymas

6. Šis metodas taikomas cirkoniui, esančiam neaerozoliniuose gaminiuose nuo prakaitavimo aliuminio cirkonio chlorido hidroksido kompleksų pavidalu, kiekiui, cirkonio koncentracijai juose esant iki 7,5% (m/m), nustatyti.

7. Iš bandinio cirkonis yra ekstrahuojamas rūgščioje terpėje ir jo kiekis nustatomas liepsnos atominės absorbcijos spektrometrijos metodu.

8. Reagentai. Jie turi būti naudojami analiziškai gryni.

8.1. Vandenilio chloridas, koncentruotas (d= 1,18 g/ml).

8.2. Vandenilio chlorido tirpalas, 10% (t/t): 100 ml koncentruoto vandenilio chlorido (8.1) supilama į 500 ml vandens, esančio laboratorinėje stiklinėje, nuolat maišant. Šis tirpalas perpilamas į vieno litro matavimo kolbą ir pripilama iki žymės vandens.

8.3. Etaloninis pradinis cirkonio tirpalas – 1000 mg/ml 0,5 M vandenilio chlorido tirpalo (SpectrosoL arba jo atitikmuo).

8.4. Aliuminio chloridas [AlCl3× 6H2O] – reagentas: 22,6 g aliuminio chlorido heksahidrato ištirpinama 250 ml 10% (t/t) vandenilio chlorido tirpalo (8.2).

8.5. Amonio chlorido reagentas: 5,0 g amonio chlorido ištirpinama 250 ml 10% (t/t) vandenilio chlorido tirpalo (8.2).

9. Priemonės

9.1. Įprasta laboratorinė įranga.

9.2. Kaitintuvas su magnetine maišykle.

9.3. Filtravimo popierius (Whatman Nr. 41 arba jo atitikmuo).

9.4. Atominės absorbcijos spektrofotometras su cirkonio tuščiavidurio katodo lempa.

10. Darbo eiga

10.1. Mėginio paruošimas

10.1.1. 150 ml laboratorinėje stiklinėje tiksliai pasveriama apie 1,0 g (m gramų) homogeniško bandinio. Įpilama 40 ml vandens ir 10 ml koncentruoto vandenilio chlorido (8.1).

10.1.2. Laboratorinė stiklinė dedama ant kaitintuvo su magnetine maišykle (9.2). Maišoma ir kaitinama, kol užvirs. Kad neišdžiūtų labai greitai, laboratorinė stiklinė uždengiama laikrodžio stiklu. Virinama penkias minutes, laboratorinė stiklinė nuimama nuo kaitintuvo ir atvėsinama kambario temperatūroje.

10.1.3. Laboratorinės stiklinės turinys per filtravimo popierių (9.3) filtruojamas į 100 ml matavimo kolbą. Laboratorinė stiklinė du kartus perplaunama, įpilant į ją po 10 ml vandens, kuris perfiltravus supilamas į kolbą. Pripilama iki žymės vandens ir išmaišoma. Šis tirpalas taip pat yra naudojamas aliuminio nustatymui (III dalis).

10.1.4. Į 50 ml matavimo kolbą pipete įpilama 20,00 ml mėginio tirpalo (10.1.3), 5,00 ml aliuminio chlorido reagento (8.4) ir 5,00 ml amonio chlorido reagento (8.5). Pripilama iki žymės 10% (t/t) vandenilio chlorido tirpalo (8.2) ir išmaišoma.

10.2. Atominės absorbcinės spektrometrijos sąlygos

10.2.1. Liepsna – azoto suboksidas (N2O) ir acetilenas; bangos ilgis – 360,1 nm; fonas nekoreguojamas; kuras – riebus; maksimaliai absorbcijai gauti optimizuojami degiklio aukštis ir kuro sąlygos.

10.2.2. Indukuotosios plazmos naudojimas: optinės emisijos spektrometriją leidžiama naudoti kaip alternatyvą liepsnos atominės absorbcijos spektrometrijai.

10.3. Kalibravimas

10.3.1. Į 50 ml matavimo kolbas pipete įpilama 5,00, 10,00, 15,00, 20,00 ir 25,00 etaloninio pradinio cirkonio tirpalo (8.3). Į kiekvieną matavimo kolbą pipete įpilama po 5,00 ml aliuminio chlorido reagento (8.4) ir 5,00 ml amonio chlorido reagento (8.5). Pripilama iki žymės 10% (t/t) vandenilio chlorido tirpalo (8.2) ir išmaišoma. Šiuose tirpaluose atitinkamai yra 100, 200, 300, 400 ir 500 mg cirkonio viename mililitre.

10.3.2. Analogiškai paruošiamas tuščiasis tirpalas be etaloninio cirkonio tirpalo.

10.3.3. Matuojama tuščiojo tirpalo (10.3.2) absorbcija; gautoji vertė atitinka nulinę cirkonio koncentraciją brėžiant kalibracinę kreivę. Matuojama kiekvieno cirkonio kalibracinio etaloninio tirpalo (10.3.1) absorbcija. Brėžiama absorbcijos verčių priklausomybės nuo cirkonio koncentracijos kalibracinė kreivė.

10.4. Kiekio nustatymas. Matuojama mėginio tirpalo (10.1.4) absorbcija. Iš kalibracinės kreivės pagal gautą mėginio tirpalo absorbcijos vertę nustatoma cirkonio koncentracija.

11. Apskaičiavimas. Cirkonio kiekis mėginyje masės procentais apskaičiuojamas pagal formulę: [formulė šaltinio tekste pateikta paveikslėliu – žr. e-tar.lt]

% (m/m) cirkonio = ,

čia: m – analizei paimto mėginio (10.1.1) masė gramais; c – cirkonio koncentracija mėginio tirpale (10.1.4) mikrogramais mililitre, nustatyta iš kalibracinės kreivės.

12. Pakartojamumas. Jeigu cirkonio kiekis sudaro 3,00% (m/m), dviejų lygiagrečių to paties mėginio nustatymų rezultatų skirtumas turi neviršyti 0,10% (m/m).

III. Aliuminio kiekio nustatymas

13. Šis metodas taikomas aliuminiui, esančiam neaerozoliniuose gaminiuose nuo prakaitavimo aliuminio cirkonio chlorido hidroksido kompleksų pavidalu, kai aliuminio koncentracija juose yra iki 12% (m/m), nustatyti.

14. Iš bandinio aliuminis ekstrahuojamas rūgščioje terpėje ir jo kiekis nustatomas liepsnos atominės absorbcinės spektrometrijos metodu.

15. Reagentai. Jie turi būti naudojami analiziškai gryni.

15.1. Vandenilio chloridas, koncentruotas (d= 1,18 g/ml).

15.2. Vandenilio chlorido tirpalas, 1% (t/t): 10 ml koncentruoto vandenilio chlorido (15.1) supilama į 500 ml vandens, esančio laboratorinėje stiklinėje, nuolat maišant. Šis tirpalas perpilamas į vieno litro matavimo kolbą ir pripilama iki žymės vandens.

15.3. Pradinis etaloninis aliuminio tirpalas – 1000 mg/ml 0,5 M azoto rūgšties tirpale („SpectrosoL“ arba jo atitikmuo).

15.4. Kalio chlorido reagentas: 10,0 g kalio chlorido ištirpinama 250-yje ml 1% (t/t) vandenilio chlorido tirpalo (15.2).

16. Priemonės

16.1. Įprasta laboratorinė įranga.

16.2. Atominės absorbcijos spektrofotometras su įmontuota aliuminio tuščiavidurio katodo lempa.

17. Darbo eiga

17.1. Mėginio paruošimas

17.1.1. Tirpalas, paruoštas pagal 10.1.3 punktą, naudojamas aliuminio kiekiui nustatyti.

17.1.2. Į 100 ml matavimo kolbą pipete įpilama 5,00 ml mėginio tirpalo (10.1.3) ir 10,00 ml kalio chlorido reagento (15.4). Pripilama iki reikiamo tūrio 1 % (t/t) vandenilio chlorido tirpalo (15.2) ir išmaišoma.

17.2. Atominės absorbcinės spektrometrijos sąlygos

17.2.1. Liepsna – azoto suboksidas (N2O) ir acetilenas; bangos ilgis – 309,3 nm; fonas nekoreguojamas; kuras – riebus; maksimaliai absorbcijai gauti optimizuojami degiklio aukštis ir kuro sąlygos.

17.2.2. Indukuotosios plazmos naudojimas: optinės emisijos spektrometriją leidžiama naudoti kaip alternatyvą liepsnos atominės absorbcijos spektrometrijai.

17.3. Kalibravimas

17.3.1. Į 100 ml matavimo kolbas pipete įpilama 1,00, 2,00, 3,00, 4,00 ir 5,00 ml pradinio etaloninio aliuminio tirpalo (15.3). Į kiekvieną matavimo kolbą pipete įpilama po 10,00 ml kalio chlorido reagento (15.4) ir pripilama iki reikiamo tūrio 1% (t/t) vandenilio chlorido tirpalo (15.2), išmaišoma. Šiuose tirpaluose atitinkamai yra 10, 20, 30, 40 ir 50 mg aliuminio viename mililitre.

17.3.2. Analogiškai paruošiamas tuščiasis tirpalas be etaloninio aliuminio tirpalo.

17.3.3. Matuojama tuščiojo tirpalo (17.3.2) absorbcija; gautoji vertė atitinka nulinę aliuminio koncentraciją brėžiant kalibracinę kreivę. Matuojama kiekvieno aliuminio kalibracinio etaloninio tirpalo absorbcija. Brėžiama absorbcijos verčių priklausomybės nuo aliuminio koncentracijos kalibracinė kreivė.

17.4. Kiekio nustatymas. Matuojama mėginio tirpalo (17.1.2) absorbcija. Iš kalibracinės kreivės nustatoma aliuminio koncentracija, atitinkanti mėginio tirpalo absorbcijos vertę.

18. Apskaičiavimas. Aliuminio kiekis mėginyje masės procentais apskaičiuojamas pagal formulę: [formulė šaltinio tekste pateikta paveikslėliu – žr. e-tar.lt]

% (m/m) aliuminio = ,

čia: m – analizei paimto mėginio (10.1.1) masė gramais; c – aliuminio koncentracija mėginio tirpale (10.1.1), nustatyta iš kalibracinės kreivės, mikrogramais viename mililitre.

19. Pakartojamumas. Jeigu aliuminio kiekis sudaro 3,5% (m/m), dviejų lygiagrečių to paties mėginio nustatymų rezultatų skirtumas turi neviršyti 0,10% (m/m).

IV. Chloro kiekio nustatymas

20. Šis metodas taikomas chloro, esančio aliuminio cirkonio chlorido hidroksido kompleksuose chlorido jonų pavidalu, kiekiui nustatyti neaerozoliniuose gaminiuose nuo prakaitavimo.

21. Gaminyje esantys chlorido jonai nustatomi potenciometrinio titravimo metodu, naudojant etaloninį sidabro nitrato tirpalą.

22. Reagentai. Jie turi būti naudojami analiziškai gryni.

22.1. Azoto rūgštis, koncentruota (d= 1,42 g/ml).

22.2. Azoto rūgšties tirpalas, 5 % (t/t): 25 ml koncentruotos azoto rūgšties (22.1) supilama į 250 ml vandens, esančio laboratorinėje stiklinėje, nuolat maišant. Šis tirpalas perpilamas į 500 ml matavimo kolbą ir iki žymės pripilama vandens.

22.3. Acetonas.

22.4. Sidabro nitratas, 0,1 M tirpalas („AnalaR“ arba jo atitikmuo).

23. Priemonės

23.1. Įprasta laboratorinė įranga.

23.2. Kaitintuvas su magnetine maišykle.

23.3. Sidabro elektrodas.

23.4. Kalomelio standartinis lyginamasis elektrodas.

23.5. pH/milivoltmetras, tinkantis potenciometriniam titravimui.

24. Darbo eiga

24.1. Mėginio paruošimas

24.1.1. Laboratorinėje 250 ml stiklinėje tiksliai pasveriama apie 1,0 g (m gramų) homogeniško bandinio. Pripilama 80 ml vandens ir 20 ml 5% (t/t) azoto rūgšties tirpalo (22.2).

24.1.2. Laboratorinė stiklinė dedama ant kaitintuvo su magnetine maišykle (23.2). Maišoma ir kaitinama, kol užvirs. Kad neišdžiūtų per greitai, laboratorinė stiklinė uždengiama laikrodžio stiklu. Pavirinus penkias minutes laboratorinė stiklinė nuimama nuo kaitintuvo ir atvėsinama kambario temperatūroje.

24.1.3. Pilama 10 ml acetono (22.3), elektrodai (23.3 ir 23.4) panardinami į tirpalą ir pradedama maišyti. Titruojama potenciometriniu būdu 0,1 M sidabro nitrato tirpalu (22.4) ir brėžiama diferencinė kreivė galiniam taškui nustatyti (V ml).

25. Apskaičiavimas. Chloro kiekis mėginyje masės procentais apskaičiuojamas pagal formulę: [formulė šaltinio tekste pateikta paveikslėliu – žr. e-tar.lt]

% (m/m) chloro = ,

čia: m – analizei paimto mėginio (24.1.1) masė gramais; V – 0,1 M sidabro nitrato, sunaudoto titravimui pasiekus galinį tašką (24.1.3), tūris mililitrais.

26. Pakartojamumas. Jeigu chloro kiekis sudaro 4% (m/m), dviejų lygiagrečių to paties mėginio nustatymų rezultatų skirtumas turi neviršyti 0,10% (m/m).

V. Aliuminio ir cirkonio atomų santykio bei aliuminio ir cirkonio (kartu) atomų ir chloro atomų santykio apskaičiavimas

27. Aliuminio ir cirkonio atomų santykis apskaičiuojamas pagal formulę: [formulė šaltinio tekste pateikta paveikslėliu – žr. e-tar.lt]

Al: Zr = .

28. Aliuminio ir cirkonio atomų santykis su chloro atomais apskaičiuojamas pagal formulę: [formulė šaltinio tekste pateikta paveikslėliu – žr. e-tar.lt]

(Al + Zr): Cl = .