12 priedas

1. Šis metodas taikomas dichlormetano (metilenchlorido) ir 1,1,1-trichloretano (metilchloroformo) kiekiui visuose kosmetikos gaminiuose, galinčiuose turėti šių tirpiklių, nustatyti.

2. Dichlormetano ir 1,1,1-trichloretano kiekis mėginyje, nustatomas šiuo metodu, yra išreiškiamas masės procentais.

3. Tiriama dujų chromatografijos metodu, vidiniu standartu naudojant chloroformą.

4. Reagentai. Jie turi būti naudojami analiziškai gryni.

4.1. Chloroformas (CHCl3).

4.2. Anglies tetrachloridas (CCl4).

4.3. Dichlormetanas (CH2Cl2).

4.4. 1,1,1- trichloretanas (CH3CCl3).

4.5. Acetonas.

4.6. Azotas.

5. Priemonės

5.1. Įprastos laboratorinės priemonės.

5.2. Dujų chromatografas su šilumos laidumo detektoriumi.

5.3. Perpylimui skirtas butelis, 50–100 ml (šios higienos normos 4 pav.).

5.4. Švirkštas suslėgtiems dujiniams mėginiams, 25 arba 50 ml (šios higienos normos 5 pav.).

6. Darbo eiga

6.1. Neslėginis mėginys yra tiksliai pasveriamas kūginėje kolboje. Įpilamas tiksliai pasvertas chloroformo (4.1) ir vidinės etaloninės medžiagos kiekis, ekvivalentiškas tikėtinam dichlormetano ir 1,1,1-trichloretano kiekiui, esančiam mėginyje. Gerai išmaišoma.

6.2. Slėginis mėginys – naudojamas bandinių ėmimo metodas, aprašytas šios higienos normos V skyriuje, tačiau laikantis dar ir šių papildomų veiksmų:

6.2.1. perpylus mėginį į perpylimui skirtą butelį (5.3), į jį įpilamas tam tikras vidinės etaloninės medžiagos – chloroformo – tūris (4.1), ekvivalentiškas tikėtinam dichlormetano ir (arba) 1,1,1-trichloretano, esančio mėginyje, kiekiui. Gerai išmaišoma. Skysčio likutis nuo vožtuvo nuskalaujamas 0,5 ml anglies tetrachlorido (4.2). Išdžiovinus pridėtoji vidinės etaloninės medžiagos masė tiksliai nustatoma pagal skirtumą;

6.2.2. užpildžius švirkštą mėginiu, švirkšto antgalis turi būti nuvalomas azotu (4.6) taip, kad ant jo neliktų medžiagos likučių prieš švirkščiant į chromatografą;

6.2.3. paėmus kiekvieną mėginį, vožtuvo ir perpylimui skirto butelio paviršius turi būti kelis kartus skalaujamas acetonu (4.5) (naudojant hipoderminį švirkštą) ir po to gerai išdžiovinamas azotu (4.6).

6.3. Atliekant kiekvieną analizę, naudojami du skirtingi perpylimui skirti buteliai; kiekvienam buteliui atliekami penki tyrimai.

7. Chromatografijos sąlygos

7.1. Prieškolonėlė: nerūdijančio plieno vamzdelis; ilgis – 300 mm; skersmuo – 3 arba 6 mm; įkrova – tokia pat medžiaga, kokia naudojama analizinės kolonėlės įkrovai.

7.2. Kolonėlė: nuostovioji fazė, pagaminta iš Hallcomid M18 ant Chromosorb. Kolonėlėje gaunama sklaida R turi būti lygi arba didesnė negu 1,5, jeigu:

R = 2 ,

čia: r1 ir r2 – sulaikymo trukmės minutėmis; W1 ir W2 – smailių pločiai ties puse aukščio milimetrais; d¢ – savirašio greitis milimetrais per minutę.

7.3. Kolonėlių, kurias naudojant gaunami reikiami rezultatai, pavyzdžiai:

7.3.1.

I kolonėlė

II kolonėlė

Medžiaga

Nerūdijančio plieno vamzdelis

Nerūdijančio plieno vamzdelis

Ilgis

350 cm

400 cm

Skersmuo

3 mm

6 mm

Įkrova: Chromosorb

WAW

WAW-DMCS-HP

Sietų numeris

100–120 mešų

60–80 mešų

Nuostovioji fazė

Hallcomid M 18, 10 %

Hallcomid M 18, 20 %

7.3.2. Temperatūros sąlygos gali būti keičiamos atsižvelgiant į naudojamą aparatą. Pavyzdžiuose jos buvo tokios:

I kolonėlė

II kolonėlė

Temperatūra: kolonėlės

65°C

75°C

inžektoriaus

150°C

125°C

detektoriaus

150°C

200°C

Stumiančiosios dujos:

helio srauto greitis

45 ml/min.

60 ml/min.

tiekimo slėgis

2,5 baro

2 barai

įšvirkščiamas kiekis

15 ml

15 ml

8. Mišinys reaktingumo koeficientams nustatyti. Užkemšamoje kūginėje kolboje paruošiama tiksliai pasverto mišinio: dichlormetanas (4.3), 30% (m/m), 1,1,1-trichloretanas (4.4), 35% (m/m), chloroformas (4.1), 35% (m/m).

9. Apskaičiavimas

9.1. Medžiagos p reaktingumo koeficiento atžvilgiu medžiagos a, naudojamos vidiniu standartu, apskaičiavimas

Jei pirmoji medžiaga yra p, kai: kp – jos reaktingumo koeficientas, mp – jos masė mišinyje, Ap – jos smailės plotas; ir jei antroji medžiaga yra a, kai: ka – jos reaktingumo koeficientas (prilyginamas vienetui), ma – jos masė mišinyje, Aa – jos smailės plotas,

tai: kp = .

Pavyzdžiui, buvo gauti tokie reaktingumo koeficientai (chloroformo k = 1): dichlormetano k1 = 0,78 ± 0,03; 1,1,1-trichloretano k2 = 1,00 ± 0,03.

9.2. Dichlormetano ir 1,1,1-trichloretano kiekio % (m/m) analizuojamame mėginyje apskaičiavimas

Jei ma – panaudoto chloroformo masė (gramais), Ms – analizuojamojo mėginio masė (gramais), Aa – chloroformo smailės plotas, A1 – dichlormetano smailės plotas, A2 – 1,1,1-trichloretano smailės plotas,

tai: % (m/m) CH2Cl2 = ,

% (m/m) CH3CCl3 = .

10. Pakartojamumas. Kai dichlormetano ir/ar 1,1,1-trichloretano kiekis lygus

25% (m/m), to paties mėginio dviejų lygiagrečių nustatymų rezultatų skirtumas turėtų neviršyti absoliučios 2,5% (m/m) vertės.