35 priedas

I. ATPAŽINIMAS

1. Šis metodas taikomas chloratams, esantiems dantų pastose ir kituose kosmetikos gaminiuose, atpažinti ir jų kiekiui nustatyti.

2. Nuo kitų halogenidų chloratai yra atskiriami plonasluoksnės chromatografijos būdu ir atpažįstami pagal jodido oksidacijos metu susidariusį jodą.

3. Reagentai. Jie turi būti naudojami analiziškai gryni.

3.1. Etaloniniai tirpalai – ką tik paruošti vandeniniai kalio chlorato, bromato ir jodato tirpalai (0,2% m/t).

3.2. Judančiosios fazės tirpiklis – amoniako tirpalas (28% m/t), acetonas, butanolis (60/130/30 t/t/t).

3.3. Kalio jodidas, vandeninis tirpalas (5% m/t).

3.4. Krakmolo tirpalas (1–5% m/t).

3.5. Vandenilio chloridas (1 M).

3.6. Visiškai paruoštos naudojimui celiuliozinės plonasluoksnės chromatografijos plokštelės (0,25 mm).

4. Priemonės – įprasta plonasluoksnės chromatografijos įranga.

5. Darbo eiga

5.1. Apie 1 g bandinio ekstrahuojama vandeniu, filtruojama ir skiedžiama apytikriai iki 25 ml.

5.2 Ant plokštelės (3.6) užlašinama 2 ml tirpalo (5.1) ir kartu po 2 ml kiekvieno iš trijų etaloninių tirpalų (3.1).

5.3. Plokštelė dedama į kamerą ir tirpikliu (3.2) aukštyneigės chromatografijos būdu ryškinami apie trys ketvirtadaliai plokštelės (3.6) ilgio.

5.4 Plokštelė išimama iš kameros ir tirpikliui leidžiama išgaruoti (tai gali trukti iki dviejų valandų).

5.5. Plokštelė apipurškiama kalio jodidu (3.3) ir paliekama džiūti apie penkias minutes.

5.6. Plokštelė apipurškiama krakmolo tirpalu (3.4) ir paliekama džiūti apie penkias minutes.

5.7. Plokštelė apipurškiama vandenilio chloridu (3.5).

6. Rezultatų vertinimas. Jeigu chlorato yra, po pusvalandžio pasirodo mėlyna (gali būti ruda) dėmė, kurios RF vertė apytikriai lygi 0,7–0,8 (1 lentelė). Reikia pabrėžti, kad bromatai ir jodatai tuoj pat reaguoja. Taip pat reikėtų stengtis nesupainioti bromatų ir chloratų dėmių.

1 lentelė. RF vertės

Cheminės medžiagos pavadinimas

RF

Jodatas Bromatas Chloratas

0–0,2 0,5–0,6 0,7–0,8

II. KIEKIO NUSTATYMAS

7. Chlorato kiekis bandinyje, nustatomas šiuo metodu, yra išreiškiamas chlorato masės procentais.

8. Chloratas yra redukuojamas cinko milteliais rūgščioje terpėje. Susidaręs chloridas yra matuojamas potenciometrinio titravimo metodu, naudojant sidabro nitrato tirpalą. Panašus nustatymas prieš redukciją rodo, jog gali būti halogenidų.

9. Reagentai. Jie turi būti naudojami analiziškai gryni.

9.1. Acto rūgštis, 80% (m/m).

9.2. Cinko milteliai.

9.3. Sidabro nitrato etaloninis tirpalas (0,1 M).

10. Priemonės

10.1. Įprasta laboratorinė įranga.

10.2. Potenciometras su įtaisytu sidabro indikatoriniu elektrodu.

11. Darbo eiga

11.1. Mėginio paruošimas. Centrifugos mėgintuvėlyje tiksliai pasveriama m masė (apie 2 g) bandinio. Įpilama apie 15 ml acto rūgšties (9.1) ir gerai išmaišoma. Palaukiama 30 minučių ir 15 minučių centrifuguojama 2000 aps./min. greičiu. Paviršiuje esantis tirpalas nupilamas į 50 ml matavimo kolbą. Centrifugavimas pakartojamas dar du kartus ant likučio užpylus 15 ml acto rūgšties (9.1). Chloro turintis tirpalas surenkamas į tą pačią matavimo kolbą. Pripilama iki žymės acto rūgšties (9.1).

11.2. Chlorato redukavimas. Į 20 ml tirpalo (11.1) pridedama 0,6 g cinko miltelių (9.2). Užvirinama kolboje, sujungtoje su kondensatoriumi. Po 30 minučių virinimo atvėsinama ir filtruojama. Kolba praskalaujama vandeniu. Filtruojama ir filtratas sumaišomas su nuoplovų vandeniu.

11.3. Chlorido nustatymas

11.3.1. 20 ml tirpalo 11.2 titruojama sidabro nitratu (9.3) naudojant potenciometrą (10.2). Tokiu pačiu būdu 20 ml tirpalo 11.1 titruojama sidabro nitratu (9.3).

11.3.2. Jeigu gaminyje yra bromo arba jodo darinių, iš kurių po redukcijos gali išsiskirti bromidai arba jodidai, titravimo kreivėje bus keli vingio taškai. Tokiu atveju titruojamojo tirpalo (9.3) tūris, atitinkantis chlorido tūrį, yra skirtumas tarp paskutiniojo ir priešpaskutiniojo vingio taškų.

12. Apskaičiavimas. Chlorato kiekis mėginyje (% m/m) yra apskaičiuojamas pagal formulę: [formulė šaltinio tekste pateikta paveikslėliu – žr. e-tar.lt]

chloratas (ClO3-)% m/m = ,

čia: V – sidabro nitrato tirpalo (9.3), sunaudoto tirpalui (11.2) titruoti, tūris mililitrais; V’ – sidabro nitrato tirpalo (9.3), sunaudoto 20 mililitrų tirpalo (11.1) titruoti, tūris mililitrais; M – sidabro nitrato etaloninio tirpalo (9.3) molinė koncentracija; m – mėginio masė gramais.

III. PAKARTOJAMUMAS

13. Jeigu chlorato kiekis sudaro 3–5% (m/m), dviejų lygiagrečių to paties mėginio nustatymų rezultatų skirtumas turėtų neviršyti 0,07% m/m.